扎伊采夫规则是绝对的么

扎伊采夫规则是绝对的么
扎伊采夫规则是绝对的么

扎伊采夫规则是绝对的么
绝大部分情况下是绝对的,但也有例外,没有什么事绝对的.
　　简介
　　在醇脱水或卤代烷脱卤化氢中,如可能生成两种烯烃的异构体时,则在生成的产物中双键主要位于烷基取代基较多的位置.1875年由A.M.扎伊采夫提出.例如,2-丁醇脱水时,主要产物是2-丁烯,1-丁烯是次要的：1-丁烯取代基与CC双键的超共轭效应使前者较为稳定 .烷基取代基越多,超共轭效应的稳定作用越大.扎伊采夫规则与产物的稳定性有关.通常 ,单分子消除反应服从扎伊采夫规则.
　　影响该规则适用性的因素
　　以下几个因素会影响这一规则的适用性：①离去基团的影响.有时单分子消除反应出现紧密离子对中间体,离去基团在消除时,离正碳离子仍很近（几埃）,对正碳离子有很大影响.例如,在下面的消除HX反应中：式中X为取代基；Φ为H或烃基；Ac为乙酰基.当X为Cl时,顺式为68％,反式为9％,终端烯为23％；当X为OAc时,顺式为53％,反式为2％,终端烯为45％；当X为NHNH2时,顺式为40％,反式为0％,终端烯为60％.随着离去基团X的碱性的增大,所生成的终端烯烃的比例逐步增加,成为主要产物,这时扎伊采夫规则就变得越来越不适用.②强吸电子取代基的影响.在下面的例子中,由于γ位上羰基的吸电子性很强,使得β碳原子上的氢很活泼.β碳原子上所形成的双键可与C=O共轭,因而 β—H比β′—H易于消除,形式上是违反扎伊采夫规则的：扎伊采夫规则与霍夫曼规则定义相反,在双分子消除反应中,两规则仅适用于各自的应用范围.在多数情况下,若离去基团不带电荷,则消除方向服从扎伊采夫规则； 反之,若离去基团是带有电荷（如为烃基）的非环化合物,则消除方向服从霍夫曼规则.一般来说,扎伊采夫规则可导致热力学上较稳定的产物.