《Organic Synthesis》如何查询重氮偶合反应条件
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/11/25 15:55:50
《Organic Synthesis》如何查询重氮偶合反应条件
《Organic Synthesis》如何查询重氮偶合反应条件
《Organic Synthesis》如何查询重氮偶合反应条件
芳香族重氮盐的制备——重氮化反应
伯芳胺在低温及强酸水溶液中,与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为重氮化反应.重氮化反应是制备芳基重氮盐最重要的方法.
强调：
1. 重氮盐温度较高时易分解,故重氮化反应常在低温下进行.
2. 亚硝酸的存在会加速重氮盐的分解,故亚硝酸不能过量.
3. 重氮化反应须保持强酸性条件,以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应.
芳香族重氮盐的性质
重氮盐的化学性质非常活泼,它的许多化学反应归纳起来主要有两类：
1 取代反应
（1）被羟基取代（水解反应）
当重氮盐的酸性水溶液加热时,发生水解生成酚并放出氮气.
强调：
重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐,不用盐酸盐,因盐酸盐水解易发生副反应.
（2）被卤素、氰基取代
强调：
此反应是将碘原子引进苯环的好方法,但此法不能用来引进氯原子或溴原子.
氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer）法.
（3）被氢原子取代（去氨基反应）
强调：
上述重氮基被其他基团取代的反应,可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物.
例由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸：
2 还原反应
重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼；如用较强的还原剂则生成苯胺和氨.
3 偶联反应
重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用,生成有颜色的偶氮化合物的反应称为偶联反应.偶联反应是亲电取代反应,是重氮阳离子（弱的亲电试剂）进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应,它是制备偶氮染料的基本反应.
（1）与胺偶联
强调：
反应要在中性或弱酸性溶液中进行是由于：
a 在中性或弱酸性溶液中,重氮离子的浓度最大,且氨基是游离的,不影响芳胺的反应活性.
b 若溶液的酸性太强（pH