炔烃和卤化氢的反应机理是什么?为什么是反式的?
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/11/28 12:17:02
炔烃和卤化氢的反应机理是什么?为什么是反式的?
炔烃和卤化氢的反应机理是什么?为什么是反式的?
炔烃和卤化氢的反应机理是什么?为什么是反式的?
炔烃和卤化氢的反应是亲电加成
炔烃与卤化氢的加成
烯基卤代物
为什么不生成邻二卤代物
偕二卤代物
a 不对称的炔烃:亲电加成加成产物符合马氏规则.
b 在第一步加成,立体化学特征是反式加成
分步加成,可控制在第一步.
合成上应用:(1)制烯基卤代物(2)制偕二卤代物
c 加HBr时,也有过氧化物效应,自由基加成.
d 烯炔加卤化氢时,也是先在双键上进行加成.
反Markovnikov方向
e 催化剂(Hg盐或Cu盐)存在时,叁键比双键易加成
3 炔烃与与H2O的加成(炔烃的水合反应):
互变异构
库切洛夫反应
②.符合马氏加成
注意:
③.
①催化剂 HgSO4,H2SO4
亲电加成
p络合物 (汞化物)
烯醇式
酮式
酸性条件下烯醇式与酮式的互变机理
甲基乙烯基酮
Hg++催化下,叁键比双键易水合.
炔烃水合反应在合成上的应用
乙炔
末端炔
对称二取代炔
乙醛
甲基酮
酮
4 硼氢化反应
炔烃的硼氢化反应,可以停留在含双键的阶段,为顺式构型.
硼氢化的产物用酸处理,可得顺式烯烃.
硼氢化的产物用碱性过氧化氢氧化生成醛或酮.
炔烃的π键电子密度大，Cl-攻击形成CCH三原子带负电的中间体后立即转化成Cl加成至一个C原子上而两一个C原子带负电，进一步被带正电H原子加成上。
从能量上说反式更稳定，从生成过程来说，卤素原子已经加成后。H原子的加入成为反式空间位阻小，服从马尔科夫尼科夫规律。...
全部展开
炔烃的π键电子密度大，Cl-攻击形成CCH三原子带负电的中间体后立即转化成Cl加成至一个C原子上而两一个C原子带负电，进一步被带正电H原子加成上。
从能量上说反式更稳定，从生成过程来说，卤素原子已经加成后。H原子的加入成为反式空间位阻小，服从马尔科夫尼科夫规律。
收起
炔烃和卤化氢发生亲电加成反应。H离子进攻碳碳三键，然后卤离子加上去。产物符合马氏规律。
例外是，炔烃和HBr在光照或过氧化物条件下发生自由基加成，溴自由基先进攻碳碳三键，然后H补上去。产物反马氏规律。
现在3-己炔，是对称炔烃，不存在上述马氏规律问题。按照上述条件发生反应，产物是反式是因为反式产物能量更低更稳定。...
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炔烃和卤化氢发生亲电加成反应。H离子进攻碳碳三键，然后卤离子加上去。产物符合马氏规律。
例外是，炔烃和HBr在光照或过氧化物条件下发生自由基加成，溴自由基先进攻碳碳三键，然后H补上去。产物反马氏规律。
现在3-己炔，是对称炔烃，不存在上述马氏规律问题。按照上述条件发生反应，产物是反式是因为反式产物能量更低更稳定。
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