乙烯配位聚合的引发剂是什么啊
来源:学生作业帮助网 编辑:六六作业网 时间:2024/12/19 08:48:25
乙烯配位聚合的引发剂是什么啊
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乙烯配位聚合的引发剂是什么啊
乙烯配位聚合的催化剂:
1.钛系催化剂
(1)常规的齐格勒—纳塔催化剂,TiCl4 加AlR3 ;
(2)高效钛系催化剂:通常以卤化钛配合氧化镁、碳酸镁、有机硅化物、有机镁化合物等等;
2.铬系高效催化剂:三氧化铬或者有机铬配合二氧化硅、分子筛、烷基铝等等;
3.钒、钼、稀土催化剂;
4.金属茂—铝氧烷均相催化剂.
【配位聚合又称定向聚合,其具有以下特点:
(1)采用齐格勒—纳塔型催化剂
(2)配位聚合聚合机理 可分为两大派:
一派主张双金属活性中心结构;另一派主张单金属活性中心结构.
(3)具定向性,产生有规立构和几何立构聚合物.
(4)配位聚合用的单体有选择性,目前适用于聚合的单体还仅局限于α—烯烃和二烯烃.
(5)配位聚合用的溶剂要求很严,只宜选用脂肪烃、芳香烃类的溶剂.
(6)配位聚合对原料纯度要求很高,如单体、溶剂的水分含量—般不超过10ppm.】
【齐格勒-纳塔催化剂是一种有机金属催化剂,用于合成非支化、高立体规整性的聚烯烃,又称齐格勒-纳塔引发剂,属于配位聚合引发剂.典型的齐格勒-纳塔催化剂是双组分体系,由元素周期表中IV~VIII族过渡金属化合物与I~III主族金属烷基化合物组成,常常具有引发α-烯烃进行配位聚合的活性,典型的如四氯化钛-三乙基铝.1950年代德国化学家卡尔·齐格勒合成了这一催化剂,并将其用于聚乙烯的生产,得到了支链很少的高密度聚乙烯;意大利化学家居里奥·纳塔将这一催化剂用于聚丙烯生产,发现得到了高聚合度,高规整度的聚丙烯.两位科学家因此项贡献于1963年获得诺贝尔化学奖.目前.齐格勒-纳塔引发剂是配位阴离子聚合中数量最多的一类引发剂,可用于α-烯烃、二烯烃、环烯烃的定向聚合.
典型的齐格勒-纳塔引发剂是一种二元体系,过渡金属化合物是主引发剂,金属烷基化合物是助引发剂.其中,主引发剂可能为Ti、V、Mo、Zr、Cr的卤化物、氧氯化物、乙酰丙酮物、环戊二烯基金属氯化物等,主要用于α-烯烃的配位聚合;MoCl5和WCl6则专门用于环烯烃的开环聚合;Co、Ni、Ru、Rh的卤化物或羧酸盐则主要用于二烯烃的聚合.为了提高催化剂的活性或者增加产物的立体规整性,常常加入第三组分,通常为具有给电子性的N、O、S、P等元素的化合物.
茂金属引发剂则是另一类齐格勒-纳塔引发剂,由环芴二烯类、第四副族(IV B族)过渡金属和非茂配体三个部分组成,通常还要加入甲基铝氧烷作为助引发剂.均相茂金属引发剂通常具有活性高(活性中心形成率高)、活性中心单一、立构规整度好、适用几乎所有乙烯基单体等特点.】
中性镍或者钯或者铁系物