高分子合成中为什么会出现自加速现象
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/11/27 18:23:29
高分子合成中为什么会出现自加速现象高分子合成中为什么会出现自加速现象高分子合成中为什么会出现自加速现象自动加速现象出现在自由基聚合反应中,主要是体系黏度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终
高分子合成中为什么会出现自加速现象
高分子合成中为什么会出现自加速现象
高分子合成中为什么会出现自加速现象
自动加速现象出现在自由基聚合反应中,主要是体系黏度引起的,因此又称为凝胶效应.加速的原因可以由链终止受扩散控制来解释.
链自由基的双基终止过程可分为三步：链自由基置心的平移；链段重排,使活性中心靠近；双基化学反应而终止.其中链段重排是控制步骤,体系黏度是影响的主要因素.体系黏度随转化率提高后,链段重排受到阻碍,活性端基甚至可能被包埋,双基终止困难,链终止速率常数Kt下降,自由基寿命延长；百分之四十到五十转化率时,Kt可降低上百倍．但这一转化率下,体系黏度还不足以妨碍单体扩散,链增长速率常数Kp变动不大,从而使Kp/Kt^(1/2)增加了近7～8倍,导致加速显著．分子量也同时迅速增加．
注：聚合速率与引发剂浓度的平方根,单体浓度的一次方成正比
主要是因为体系粘度的增加而致使反应速度加快。粘度越大，体系的散热能力就越低，致使粘度及反应速率又进一步增加。