关于配位键配位键所形成的化合物、每个原子是否达到八电子稳定?没有形成八电子稳定的原子是否具有还原性或氧化性?
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/12/22 13:15:07
关于配位键配位键所形成的化合物、每个原子是否达到八电子稳定?没有形成八电子稳定的原子是否具有还原性或氧化性?
关于配位键
配位键所形成的化合物、每个原子是否达到八电子稳定?没有形成八电子稳定的原子是否具有还原性或氧化性?
关于配位键配位键所形成的化合物、每个原子是否达到八电子稳定?没有形成八电子稳定的原子是否具有还原性或氧化性?
配位键是极性键,电子总是偏向一方,根据极性的强弱,或接近离子键,或接近极性共价键.在一些配合物中,除配体向受体提供电子形成普通配位键外,受体的电子也向配体转移形成反馈配键 .例如Ni（CO）4中CO中碳上的孤对电子向镍原子配位形成σ配位键 ,镍原子的d电子则反过来流向CO的空π*反键轨道,形成四电子三中心d-pπ键,就是反馈配键.非金属配位化合物中也可能存在这种键.配位键可用以下3种理论来解释：
①价键理论.认为配体上的电子进入中心原子的杂化轨道.例如钴（Ⅲ）的配合物.〔CoF6〕3-中F的孤对电子进入Co3+的sp3d2杂化轨道,这种配合物称为外轨配合物或高自旋配合物,有4个未成对电子,因而是顺磁性的.〔Co(NH3)-6〕3+中NH3的孤对电子进入Co3+的d2sp3杂化轨道 ,这种配合物称为内轨配合物或低自旋配合物,由于所有电子都已成对,因而没有顺磁性而为抗磁性.
②晶体场理论.将配体看作点电荷或偶极子,同时考虑配体产生的静电场对中心原子的原子轨道能级的影响[1].例如,把中心原子引入位于正八面体6个顶角上的6个配体中,原来五重简并的d轨道就分裂成一组二重简并的eg（-y2、dz2）轨道和一组三重简并的t2g（dxy、dxz、dyz）轨道 .eg和t2g轨道的能量差 ,称为分离能Δ0,Δ0≡10Dq,Dq称为场强参量.在上述钴（Ⅲ）配合物中,6个F-产生的场不强,Δ0较小,d电子按照洪德规则排布,有四个未成对电子,因而〔CoF6〕3-为弱场配合物或高自旋配合物 .6个NH3产生的场较强,Δ0较大,d电子按照能量最低原则和泡利原理排布,没有未成对电子 ,因而〔Co（NH3）6〕3+为强场配合物或低自旋配合物.
③分子轨道理论 .假定电子是在分子轨道中运动,应用群论或根据成键的基本原则就可得出分子轨道能级图.再把电子从能量最低的分子轨道开始按照泡利原理逐一填入,即得分子的电子组态.分子轨道分为成键轨道和反键轨道.分子的键合程度取决于分子中成键电子数与反键电子数之差.
配位键的形成：(1) O原子可以提供一个空的2p轨道,接受外来配位电子对而成键,如在有机胺的氧化物R3NO中.
(2) O原子既可以提供一个空的2p轨道,接受外来配位电子对而成键,也可以同时提供二对孤电子对反馈给原配位原子的空轨道而形成反馈键,如在H3PO4中的反馈键称为d-p 键,P≡O键仍只具有双键的性质.
配位化合物是一类比较复杂的分子间化合物,其中含有一个复杂离子,它是一个稳定的结构单元,可以存在于晶体中,也可以存在于溶液中,可以是正离子,也可以是负离子.例如：
CuSO4+4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2++SO42-
3NaF+AlF3 Na3[AlF6] 3Na++[AlF6]3-
配位共价键简称“配位键”是指两原子的成键电子全部由一个原子提供所形成的共价键[6],其中,提供所有成键电子的称“配位体（简称配体）”、提供空轨道接纳电子的称“受体”.常见的配体有：氨气（氮原子）、一氧化碳（碳原子）、氰根离子（碳原子）、水（氧原子）、氢氧根（氧原子）；受体是多种多样的：有氢离子、以三氟化硼（硼原子）为代表的缺电子化合物、还有大量过渡金属元素.对配位化合物的研究已经发展为一门专门的学科,配位化学.