酒精厂废水cod检测出现负值是怎么回事?

酒精厂废水cod检测出现负值是怎么回事?
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酒精厂废水cod检测出现负值是怎么回事?
cod是化学需氧量肯定不会是负值的,你检测方法有问题吧
检测方法
一、重铬酸钾标准法,也称为回流法（中华人民共和国国家标准）
　　（一）、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值.
　　由于此标准制定于1989年,所以用现在的标准衡量存在很多缺点：
　　1、 耗时太多,每测定一个样需回流2个小时；
　　2、 回流设备占用的空间大,使批量测定出现困难；
　　3、 分析费用较高,特别是硫酸银（500.00元/百克）；
　　4、 测定过程中,回流水的浪费惊人；
　　5、 毒性的汞盐易造成二次污染；
　　6、 试剂用量大,耗材成本高；
　　7、 测试过程复杂,不宜于推广
　　(二)、设备
　　1.250mL全玻璃回流装置.
　　2.加热装置(电炉).
　　3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.
　　(三),试剂
　　1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)
　　2.试亚铁灵指示液
　　3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L]（使用前标定）
　　4.硫酸-硫酸银溶液
　　重铬酸钾标准法
　　（四）.测定步骤
　　硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.
　　（五）.测定:
　　取20mL水样(必要时酌情少取加水至20或稀释后再取),加入10mL的重铬酸钾,插上回流装置,再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流 2h
　　冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.
　　溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
　　测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.
　　重铬酸钾标准法
　　（六）,计算
　　CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V
　　（七）、注意事项
　　1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00mL水样,即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样.若氯离子的浓度较低,也可少加硫酸汞,使保持硫酸汞:氯离子=10:1(W/W).若出现少量氯化汞沉淀,并不影响测定.
　　2、本方法测定COD的范围为50—500mg/L.对于化学需氧量小于50mg/L的水样,应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液.回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液.对于COD大于500mg/L的水样应稀释后再来测定.
　　3、水样加热回流后,溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜.
　　4、用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时,由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g,所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾(HOOCC6H4COOK)于重蒸馏水中,转入1000mL容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线,使之成为500mg/L的CODcr标准溶液.用时新配.
　　5、CODCr的测定结果应保留四位有效数字.
　　6、每次实验时,应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定,室温较高时尤其注意其浓度的变化.(也可在滴定后的空白中再加入10.0ml重铬酸钾标准溶液,用硫酸亚铁铵滴定至终点.)
　　7、水样应保证新鲜,尽快测定.
　　二、快速消解分光光度法（中华人民共和国环境保护行业标准）2008年试行
　　（一、原理
　　试样加入已知量的重铬酸钾溶液,在强硫酸介质中,以硫酸银作为催化剂,经高温消解后,用光度法设备测定COD值.试剂含有一种复合催化剂,既能加速反应,又对Clˉ具有抗干扰作用,水样与特质试剂在消解器中进行快速氧化还原反应,产生Cr离子,通过分光光度计测其浓度,从而得出对应的COD值.
　　由于此方法测定时间短、二次污染小、试剂量小费用低,所以目前大部分实验室都采用此种方法,但此方法仪器成本较高,使用成本较低,适合于长期需要检测COD单位使用.
　　(二)、设备
　　国外的设备发展较早,但是价格很高,而且测定时间较长,试剂价格一般用户无法承担,精度不是很高,因为国外仪器的监测标准与我国不同,主要是国外水处理水平和管理制度与我国不同；
　　快速消解分光光度法主要是根据国产仪器的通行方法,催化快速测定COD的方法是此方法的制定标准,早在80年代初就已经发明出来,经过30多年的应用,成为环境保护行业标准,国内的5B型仪器已经在科研、官方监测广泛应用.国产仪器凭借价格优势,售后及时已得到了广泛的应用.
　　（三）、测定步骤
　　取2.5ml试样-----加入试剂-----消解10分钟-----冷却2分钟-----倒入比色皿-----设备显示屏直接显示试样COD浓度.
　　（四）、注意事项
　　1、高氯水样应采用高氯试剂.
　　2、废液10ml左右,但酸性较大,应集中回收处理.
　　3、保证比色皿的透光面清洁.