饮用水里面加氯对人身体有伤害吗

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肯定有了,水氯化会产生clo2.Hcl.对人体有害
上海自来水氯化消毒副产物研究 中国色谱网(2007-1-16 15:07:13) 文章作者：岳 舜 琳 （上海市自来水公司）摘 要 采用毛细柱色谱、色质联机对上海市黄浦江源水、出厂自来水的卤代有机物进行的定性、定量测定,并进行了Ames致突变试验.其结果表明,水经处理后加氯生成22只卤代有机物,Ames致突变性较源水增强. 1974年美国新奥尔良市自来水发现氯仿以来,自来水氯化消毒生成的副产物DBPs日益受到世界各国的重视,不少卤代有机物已被列入了饮水中优先考虑的污染物清单.我国已将氯仿、四氯化碳作为试行指标列入生活饮用水卫生标准中.清华大学的研究发现,经过加氯的源水中两种致突变物浓度MX达到8～24mg/L、E-MX(E－2－氯－3－(二氯甲基)－4－氧－丁二烯酸)达到3～104mg/L,经颗粒活性炭过滤后,则大为降低[1].上海市近十年来已将氯仿和四氯化碳作为例行检测项目,但对其它DBPs尚未进行过系统的测定.本文目的在于介绍最近一次对DBPs的研究成果.1 研究方法 由于源水中存在卤代有机物,因此通过测定源水与出厂水中的卤代有机物进行比较,来确定经过氯化消毒后生成的DBPs.考虑到水源黄浦江是感潮河流,水质随潮夕涨落而变化,出厂水水质也因之变化,为此采取24小时连续采样测定源水和出厂水混合样中的DBPs,并进行Ames致突变试验.1.1 DBPs的定性分析1.1.1 毛细色谱峰总图 取水样40L,经XAD－2大孔性树脂富集后用重蒸乙醚洗脱浓缩,用OU－101毛细色谱柱电子捕获检定器(ECD)测定毛细色谱峰的峰数及总面积.1.1.2 毛细色谱——质谱计算机系统定性分析 水样40L,用上法富集、洗脱、浓缩,用二氯甲烷转换溶剂,再浓缩后进样,用Finnigan MAT5100GC2-MS/DS联用仪测定.采用DB－5石英弹性毛细色谱柱.利用谱库检索化合物,列出卤代有机物清单.1.2 DBPs的定量测定1.2.1 色谱——质谱计算机系统测定低沸点卤代有机物 40mL水样,采用Tekmer LSC－3吹洗捕集浓缩系统,将挥发物送入涂有0.2%Carbowaxx1000的Carbopak－C(60～80目)填充柱(2m×2mm),用Finnigan－MAT 5100型四极杆色质联机定性定量.1.2.2 几个特定化合物的定量测定 采用乙酰衍生化气相色谱法,以ECD检定器测定水样中的氯酚；采用中性水样大孔树脂吸附后,乙醚洗脱、脱水、浓缩,用氢火焰(FID)和ECD检定器测定氯苯类化合物.1.3 致突变试验 将水样用大孔性树脂富集并洗脱、挥干,用二甲亚砜(DMSO)按需要稀释残渣,用平皿渗入法及TA98、TA100菌株进行Ames致突变试验.2 试验成果 一年中进行4次测定.为研究分析,将采样期间水厂的加氯量列表1中.氯加在反应池的进水中,即采用预加氯. 毛细色谱峰总图通过微机处理,可获得源水和自来水的色谱峰数和峰图总面积,再计算出自来水比源水增加的色谱峰数及峰图总面积,列出色质联机定性获得源水和自来水的4次结果,凡4次测定的源水中从未发现而在自来水中发现的有机物,作为加氯后增加的有机物.以上两项结果列在表2中,利用色谱联机和气相色谱定量源水和自来水中的卤代有机物,从自来水测得的浓度扣除源水中相应有机物的浓度即为加氯后增加的有机物的数量,结果列在表3中.未见氯酚有显著增加,故表中未列. Ames致突变结果,表明源水和自来水对TA100菌株无致突变性,试验结果略去.用TA98菌株的4次试验,则都有很好的剂量反应曲线,并且自来水的回变菌落数在相同剂量（水样体积）下都较源水为高.图1、图2为自来水回变菌落数较源水增加最多的第3次测定结果,其它三次结果则予省略.从以上结果可以看出： 表1 水厂加氯量 日 期 1989年 1990年 12月25日 12月26日 3月26日 3月27日 6月25日 6月26日 9月19日 9月20日 加氯量mg/L 8.15 10.22 8.17 6.92 9.28 9.29 9.32 8.87 表2 源水加氯后生成的副产品有机物定性结果 项 目 1989年 1990年 12月25～26日 3月26～27日 6月25～26日 9月19～20日 毛细色谱总图增加峰数增加峰面积(mv/s) 70 4896 37 1478 26 1537 37 5580 GC/MS/COM定性自来水比源水增加的有机物 ox氯仿,ox四氯化碳,一溴二氯甲烷,1,1－二氯丙烷,ox溴仿六氯乙烷,o四氯乙烯,一溴三环(4,3,1,1)+－烷,1－氯－2,3－二氢－1H－茚,1－氯基－2硝基苯,ox1,2－二氯苯,x1,3－二氯苯ox1,4－二氯苯,1,2,3－三氯苯,1,2,4－三氯苯 注：“o ”表示为列入我国“水中优先控制污染物黑名单”的有机物 “x”表示为列入美国“水中优先控制污染物黑名单”[2] 表3 源水加氯后生成的副产品有机物定量结果 项 目 1989年 1990年 12月25～26日 3月26～27日 6月25～26日 9月19～20日 GC/MS/COM定量低沸点化合物o二氯甲烷μg/L1.1－二氯乙烷μg/L1.2－二氯乙烷μg/Lox氯仿 μg/Lox四氯化碳μg/L一溴二氯甲烷μg/Lx1,2二氯丙烷μg/L二溴一氯甲烷μg/L 0.5 0 1.0 25.6 1.6 1.8 0.3 0 1.3 1.4 16.9 3.2 0.5 0 0.3 1.1 0 0 1.3 0 0 0.3 0 0 0 0 73.2 0.4 13.6 0 6.6 气相色谱定量有机物ox氯苯μg/Lox二氯苯μg/L1,2,4三氯苯μg/Lx 1,2,4,5四氯苯μg/Lox六氯苯μg/L － 0.52 0.36 0.36 0.17 － 23.22 0.19 6.28 － － 7.16 1.53 － 0.03 0.20 1.16 2.57 22.54 － 注：“o”“x”意义同表2 表4 检出卤代有机物动物试验及Ames试验结果 卤代有机物名称 致癌试验 Ames致突变试验 二氯甲烷氯仿1,1－二氯乙烷1,2－二氯乙烷四氯化碳一溴二氯甲烷二溴一氯甲烷1,1－二氯丙烷1,2－二氯丙烷溴仿六氯乙烷四氯乙烯溴三环(4,3,11)+－烷1－氯－2,3－二氯一1H—茚1氯－2－硝基苯1,2－二氯苯1,3－二氯苯1,4－二氯苯1,2,4－三氯苯氯苯1,2,4,5－四氯苯六氯苯 大鼠、小鼠致癌 小鼠、大鼠致癌 大鼠、小鼠,仓鼠致癌 小鼠可疑致癌 小鼠可疑致癌 小鼠可疑致癌 小鼠,仓鼠致癌 阳性(TA98+S9,TA100+S9)阳性(TA100)阳性(TA98, TA100)阳性(TA100)阳性(TA100, TA1535)阳性(TA100, TA1535) 加氯消毒副产物TTHMs,HAAs,MX等有的致癌,有的致突变,可改用其他消毒剂,表2为杀灭不同微生物消毒剂的CT值〔8〕. 为降低消毒副产物的浓度,可调整水的pH至5.5～6.5或采用一氯胺消毒,加氯点应尽量放在过滤池出水管上.为去除铁、锰、色度采用预加氯,折点加氯会导致加氯副产品浓度增加,可考虑采用二氧化氯.