重量分析法在药物分析中的应用?

重量分析法在药物分析中的应用?
重量分析法在药物分析中的应用?

重量分析法在药物分析中的应用?
重量分析法
　　重量分析法：以质量为测量值的分析方法.将被测组分与其他分离,称重计算含量.精确到0.1-0.2 %
　　对低含量组分测定误差较大,尽量避免用.水分测定,药品中水中不溶物、炽灼残渣、灰分仍用.
　　一、挥发法：利用被测组分具有挥发性或将其转化为挥发性物质,称取挥发前后挥发性物质算含量.
　　1、 直接挥发法：测吸收剂增加的量
　　2、 间接挥发法：测样品所减少的量
　　二、萃取法：(提取重量法)用互不相容的溶剂萃取后称重,适用于有机药物的测定.
　　三、沉淀法：沉淀形式-称量形式
　　步骤：取样-溶解-加沉淀剂使其沉淀-过滤-洗涤-干燥(或炽灼)-至垣重-称量-计算
　　重量分析法对沉淀形式要求：沉淀溶解度小,要纯净,易于过滤和洗涤,易于转化为称量形式.
　　重量分析法对称量形式要求：称量形式的组成应固定,化学稳定性高,分子量要大.
　　1、 沉淀形成的过程包括晶核的生长和沉淀微粒的生长两个过程.
　　2、 影响沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解损失不3、 超过0.2mg 不4、 影响.
　　(1)同离子效应：当沉淀反应达到平衡后,向溶液中加入过量的沉淀剂,则构晶离子(与沉淀组分相同的离子)浓度增大,使沉淀的溶解度降低的效应,称为同离子效应.
　　加入沉淀剂一般过量,易挥发过量50-100%,不挥发过量20-30% .
　　(2)盐效应：由于强电解质的存在而引起沉淀溶解度增大的现象,称盐效应.
　　(3)酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称酸效应. 对弱酸盐影响较大.
　　(4)络合反应：进行沉淀反应时,若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂时,则会使沉淀溶解度增大,甚至不产生沉淀,这种现象称络合效应.
　　5、 影响沉淀纯度的因素：
　　(1)共沉淀：产生原因有表面吸附(主要)、形成混晶、包埋或吸留(不能清洗除去,重结晶陈化)
　　(2)后沉淀：放置过程中沉淀吸出.
　　第二节 酸碱滴定法
　　酸碱滴定法：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法.
　　(1) 强酸滴定强碱： 如NaOH滴定HCl
　　一般浓度以0.1000mol /l ,突跃范围4.3-9.7,指示剂 ：酚酞、甲基红、甲基橙
　　(二)强碱滴定弱酸： 如NaOH滴定HAc,突跃范围PH 7.74-9.7 ,计量点PH8.72 .选碱性范围指示剂酚酞、百里酚酞.不能用酸性指示剂甲基红,甲基橙.
　　(三)强酸滴定弱碱：HCl 滴定NH .H O ,PH6.24-4.3 ,计量点PH5.28 ,选甲基红、溴甲酚绿 .
　　(四)强碱滴定多元酸：两个计量点,用甲基橙和酚酞的混合指示剂.
　　第3节 沉淀滴定法
　　沉淀反应必须定量、迅速、有指示剂确定终点、吸附现象不妨碍终点.生成难溶性银盐的反应.
　　银量法：利用AgNO 为标准溶液的沉淀滴定法.按所用指示剂不同分：
　　1、 铬酸钾法(MoHr法)：在中性溶液中,2、 加入K CrO (1ml)作指3、 示剂,4、 用AgNO 标5、 准液滴定 .
　　滴定条件：指示剂用量适当、酸度不过低过高、剧烈振摇、不宜测定I 和SCN、除去干扰离子.
　　6、 铁矾指7、 示剂法(Volhard法)：用NH SCN为标8、 准溶液,9、 Fe为指10、 示剂,11、 在硝酸酸性液中测定.
　　滴定条件：被测物Cl时,注意沉淀转化（过滤、加有机溶剂、用高浓度Fe指示）、强酸中
　　三、吸附指示剂法（Fajans法）：用硝酸银标准溶液和吸附指示剂确定终点的方法.
　　第四节 配位(络合)滴定法
　　EDTA(二乙胺四乙酸)与金属离子络合的特点：几乎全部、1：1关系、可在水中滴定、大多无色
　　影响络合反应平衡因素：酸度增高,MY稳定性降低；其他络合剂存在时也降低MY稳定性.
　　第5节 氧化还原滴定法
　　涉及电子转移的反应叫氧化还原反应,获得电子的物质称氧化剂(电位高),失去电子的物质称还原剂.
　　氧化还原反应是否完全用平衡常数K,K值越大,反应进行越完全,不说明反应速度 .
　　指示剂三类：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂.
　　氧化还原滴定方法：
　　(一)、碘量法：1、直接碘量法：终点：过量一滴I与淀粉(KI液)生成蓝色吸附物.碘本身淡黄色.
　　条件：只能在酸性、中性、弱碱性进行.避免曝光和放置时间长(氧化).
　　2、间接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱碱性进行,增大KI量.
　　(二)、溴量法：主要测定芳香胺类和酚类有机药物.苯环上有羟基和氨基,邻位和对位氢易溴代反应.
　　一般用定量的溴酸钾与过量的溴化钾产生新生态的溴来代替.提高温度加快反应.
　　(三)、铈量法：用邻二氮菲亚铁作指示剂 优点：Ce (SO ) ,稳定,长时、曝光、加热不引起浓度变化 、在HCl下测定、大部分有机物不作用,特别适合糖浆剂、片剂等制剂测定.
　　(四)、高锰酸钾法：自身指示剂 条件：强酸中进行(氧化能力强)、用H SO 调节酸度(无氧化还原性)
　　(五)、高碘酸钾法：
　　(六)、亚硝酸钠法：在盐酸下与芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反应.
　　条件：温度不宜过高(防HNO 分解),强酸,滴定不宜过快.
　　第六节 非水滴定法
　　碱量法：以冰醋酸(或其他溶剂)为溶剂,高氯酸作滴定液、结晶紫为指示剂测定弱碱性物质及盐类.
　　酸量法：以甲醇钠为滴定液、麝香草酚蓝作指示剂,乙二胺等为溶剂滴定弱酸性物质及盐类.
　　原理：1、溶剂的酸碱性：弱酸性物质溶于碱性溶剂时,可增强物质的相对酸度.
　　2、溶剂的离解性：溶剂的自身离解常数越大,突跃范围越大,终点越敏锐.
　　3、溶剂的极性：溶剂在极性强的溶剂中,介电常数大,易离解,酸(碱)强度大.
　　4、拉平效应与区分效应：水(拉平)、冰醋酸(区分).
　　碱的测定：高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂,邻苯二甲酸氢钾作基准物质.测定碱性基团的药物：
　　胺类、氨基酸类、含氮杂环、有机碱的盐、弱酸盐.生物碱、咖啡因、盐酸麻黄碱、扑尔敏.
　　酸的滴定：羧酸类：苯甲酸 酚类、苯酚：磺酰胺类、磺胺嘧啶.