羧酸能发生卤仿反应吗
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/12/23 19:25:46
羧酸能发生卤仿反应吗
羧酸能发生卤仿反应吗
羧酸能发生卤仿反应吗
）烃基上的卤代反应 由于羰基强烈的吸电子作用,醛、酮的α-氢原子容易被卤素取代,生成α-卤代醛、酮.这类反应可以被酸或碱催化.用酸催化时,可通过控制反应条件（例如酸和卤素的用量,反应温度等）,使所得的产物主要是一卤代物,二卤代物或三卤代物.决定整个反应速度的步骤是生成烯醇的步骤,即取决于丙酮和酸的浓度,而与卤素的浓度无关.生成的一卤代物继续与卤素反应的速度降低.这是由于卤素原子电负性很大,使一卤代物烯醇式双键上的电子云密度降低,因而与卤素的亲电加成难以进行.所以酸催化卤代反应常停止在一卤代产物上.碱催化的卤代反应中决定整个反应速度的步骤是生成负碳离子（烯醇负离子）的步骤,即反应速度与丙酮和碱的浓度有关,与卤素的浓度无关.用碱催化时,则因反应速度很快,一般不能使反应控制在生成一卤代物或二卤代物阶段.这是因为当一个卤素原子引入α-碳原子以后,由于卤素是吸电子的,使得α-氢原子更加活泼,形成新的负碳离子更加容易,形成的负碳离子更加稳定,因此⑴式反应更快,这就是碱催化难以控制在一卤代物的原因.凡结构式为的醛或酮（乙醛和甲基酮）与次卤酸或卤素碱溶液作用时,甲基上的三个α-氢原子都被卤素原子取代,生成三卤代衍生物.而这种三卤代衍生物,由于卤素的强吸电子诱导效应,使碳的正电性大大加强,在碱的存在下,发生碳碳键的断裂,分解生成三卤甲烷（俗称卤仿）和羧酸盐.因此,通常把次卤酸钠的碱溶液与乙醛或甲酮作用,α-甲基的三个氢原子都被卤素原子取代,生成的三卤衍生物在受热时,其碳碳键断裂,生成卤仿和羧酸盐的反应称为卤仿反（haloformareaction）.由于次卤酸钠是一个氧化剂,它可以使具有-CHOH-CH3结构的醇氧化变成为含-COCH3结构的醛或酮.因此,凡含有-CHOH-CH3结构的醇也都能发生卤仿反应.如果用次碘酸钠（碘加氢氧化钠）作试剂,生成难溶于水的且具有特殊臭味黄色结晶碘仿（CHI）的反应称为碘仿反应.因而常用这个反应来鉴别具有-COCH3结构的醛、酮和具有-CHOH-CH3结构的醇.《中华人民共和国药典》即利用此反应来鉴别甲醇和乙醇.甲基酮的卤仿反应是制备羧酸的一个途径.另外,由于次卤酸盐对于双键没有干扰,所以一些不饱和的甲基酮也可以通过卤仿反应转变为相应的羧酸.