用等摩尔系列法测定配合物组成的原理是什么?

来源：学生作业帮助网编辑：六六作业网时间：2024/12/23 10:54:39

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用等摩尔系列法测定配合物组成的原理是什么?
此法又称Job法,在实验条件下,将所研究的金属离子M与试剂R配制成一系列浓度比（cM：cR）连续变化的,而其总浓度（Q＝cM＋cR）相等的溶液.对这一系列溶液,在一定波长下测定其吸光度A,用A作纵坐标,以连续变化的浓度比cM ：cR（常用浓度相同的M与R的体积比）为横坐标作图.吸光度最高点相应的横坐标cM：cR（在浓度相同时为体积比VM ：VR）,即为配合物的组成比.
假设金属离子M和试剂R有如下反应：
aM十bR ＝ MaRb
M和R以各种比例浓度混合,在所得的一系列溶液中,两者的总浓度保持一定（设为Qmol／L）.当反应达到平衡时,若M的浓度为m mol/L,R的浓度为n mol/L,生成的配合物MaRb的浓度为y mol/L,则平衡常数为：
K＝y/（manb）
上式两边取对数得：
lgy＝a lgm＋b lgn＋lgK
将上式微分
dy/y＝a dm/m＋b dn/n (1-31)
当吸光度达到最大值时,其一阶微分为零,则
dy/y＝0
因此 a dm/m＋b dn/n＝0
由 [M]＝m＋ay；[R]＝n＋by
所以 [M]＋[R]＝m＋ay＋n＋by＝Q
（a＋b）y＝Q－m－n
上式微分得（a＋b）dy＝－dm－dn
当dy＝0时,dm＝－dn,代入式1-31
－a dm/m＋b dn/n＝0
则 m/n＝a/b 即 m＝na/b
吸光度最高点相应的横坐标CM ：CR,即配合物的组成比.

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