核磁共振氢谱解析是能够显示出不对称的所有氢的情况吗?CH3CH2COOH 像这样的 后面的COOH中的氢可以测出吗
来源:学生作业帮助网 编辑:六六作业网 时间:2024/11/25 17:49:03
核磁共振氢谱解析是能够显示出不对称的所有氢的情况吗?CH3CH2COOH 像这样的 后面的COOH中的氢可以测出吗
核磁共振氢谱解析
是能够显示出不对称的所有氢的情况吗?CH3CH2COOH 像这样的 后面的COOH中的氢可以测出吗
核磁共振氢谱解析是能够显示出不对称的所有氢的情况吗?CH3CH2COOH 像这样的 后面的COOH中的氢可以测出吗
一楼说得对!
因为羧基-COOH、羟基-OH等的氢是活泼氢,活泼氢的特点是交换,即在多个基之间的交换,如:
-COO-(A)-H + -COO- (B) -COO-(A)- + -COO- (B)-H,或者考虑为是-OH而不是-H在交换.
如果这个H在A或B的羧基之间不停地交换,这就涉及到这个H的(在每个基上的)寿命问题.这又牵扯到氢谱的动力学问题.总之,氢谱的动力学比较复杂:一个快速交换的氢信号可以是两个不交换氢信号的化学位移的权重平均.所谓权重或加权,是指以加入所交换类氢的摩尔数作权重.氢谱动力学还受温度、溶剂、pH值、浓度等因素的影响(不多谈了).
如果溶剂中也有活泼氢,比如醇溶剂中的羟基,酸溶剂的羧基,或者有机溶剂中混有极少量的活泼氢、活泼氘(水、重水、醇、氘代醇等),都会导致活泼氢的快速交换,使氢峰发生变化:1、氢峰的化学位移改变,一般的新位置是在两个原先位置的权重平均值处;2、由于交换速度的变化导致峰形改变,一般是不交换时呈两个尖锐峰、交换慢时峰变宽,交换非常快时,只出现一个峰,位置在加权平均值处.如果溶剂中有活泼氢,由于它的量大(溶剂95~97%,样品3~5%),样品中的活泼氢信号就出现在溶剂氢信号峰化学位移值处,你的样品的活泼氢峰就表现不出来了.如果溶剂有活泼氢,即使是氘代活泼氢,也会发生交换、从而样品氢信号被交换或被氘取代,就失去了这个氢信号峰.
要想在NMR谱仪上测得这些活泼氢的共振峰,必须选没有活泼氢、活泼氘的有机溶剂.
要想测出CH3CH2COOH的3类氢信号,可以选用CCl4、CDCl3(超导傅里叶变换核磁共振谱仪要求用氘信号锁场!所以常使用氘代溶剂)、DMSO-d6等,COOH中的氢就可以测出它的本征峰了.
羧基的活泼可以的出的,用氘代DMSO做溶剂,出在化学位移10以上。氘氯仿也可能出。
想测出活泼氢的话,可以用氘代DMSO做溶剂,一般都出。
氘甲醇中活泼氢一般就不出了。