格氏试剂制作的注意要点我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃.那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的

格氏试剂制作的注意要点我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃.那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的
格氏试剂制作的注意要点
我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃.
那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的水和二氧化碳反应,那么按理来说直接用干燥管就该差不多了.还有一种可能原因是防止四氢呋喃与氧气生成过氧化物,那么格式试剂可不可能与氧气生成过氧化物而比较危险呢?
还有我做的几次反应总体来说产率不高,有大量的偶联产物,怎样才能减少格氏试剂自身的偶联呢?
该反应大约一小时后格氏试剂就变为墨绿棕色了,是不是比较正常的颜色?但我有一次在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌,结果格氏试剂变成白色的了,应该是变质了,那又是怎么回事呢?
还有,格氏试剂制备中的要点说一下可以不?加碘我是知道的,但感觉每次做引发做的不是很好.

格氏试剂制作的注意要点我做合成时需要用到对溴苯甲醚的格氏试剂,该反应我使用的是无水无氧操作,溶剂使用的四氢呋喃.那么为什么该反应要求无氧操作啊,我知道格氏试剂可能与空气中的
格氏我做得可多了,这一年我可能做了几十个底物的格氏
格氏引发难的问题可能有以下几个原因：
1,Mg不新鲜,表面有被氧化的,导致不能与你的溴化物（或氯化物）不能很好接触.（所以要求无氧）
2,THF的水分过多,导致被引发的格氏又被水份破坏了.
3,你按照你查到文献做可能更不好引发.
相信注意到上述3点你引发就没问题了,而你自身的偶联的原因大概有这么两个：
1,格氏试剂的浓度大了点
2,你引发的时候温度高了
你这个底物（对溴苯甲醚）应该好做的,我相信30度5分钟就能引发了,反应温度控制在25左右吧.
你所说的在加干燥管而没有氮气保护的情况下过夜36小时搅拌,结果格氏试剂变成白色的了,应该是变质了,里面的都应该是Mg(OH)2之累的东西
还有1点格氏试剂的颜色其实不是很重要,一般来讲白的比较好,但是做成黑的了也没撒关系,效果其实有时候差不多的.
你是不是刚工作呀?

哇,那么深,没人答耶

氮气保护一定要的
空气中的氧可以使格试试剂氧化，变成金属镁的氧化物。
还有所使用的溶剂尽量不要用含氧溶剂，如果要用，一定要用极性较小的，如乙醚可以使用，而用乙醇做溶剂却不行。
四氢呋喃氧的极性较大，你可以试试改用其它极性较小的溶剂。...

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氮气保护一定要的
空气中的氧可以使格试试剂氧化，变成金属镁的氧化物。
还有所使用的溶剂尽量不要用含氧溶剂，如果要用，一定要用极性较小的，如乙醚可以使用，而用乙醇做溶剂却不行。
四氢呋喃氧的极性较大，你可以试试改用其它极性较小的溶剂。

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上面那位兄弟回答的还是比较全面的。不过作为一位比较资深的有机合成工作者我还是有补充的：
1、对于格氏试剂，尤其是芳基类的除氧是完全必要的，否则容易被氧化成苯酚类化合物，对于这一点我是有切肤之痛的。你做一下破坏反应就知道了。
2、你的偶连比较严重，有以下几个解决方法：降低反应温度；将溶剂极性改 小用2－甲基四氢呋喃代替；将溴化物改成氯化物，我试过简氯苯甲醚在回溜下引发、反应效果很好，...

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上面那位兄弟回答的还是比较全面的。不过作为一位比较资深的有机合成工作者我还是有补充的：
1、对于格氏试剂，尤其是芳基类的除氧是完全必要的，否则容易被氧化成苯酚类化合物，对于这一点我是有切肤之痛的。你做一下破坏反应就知道了。
2、你的偶连比较严重，有以下几个解决方法：降低反应温度；将溶剂极性改 小用2－甲基四氢呋喃代替；将溴化物改成氯化物，我试过简氯苯甲醚在回溜下引发、反应效果很好，比用溴好控制的多，还降低了成本。
引发时常用的方法有三种，加碘、加碘甲烷或加二溴乙烷都可以。引发不好通常都是溶剂含水太多和镁表面的氧化物没有处理干净。
格氏试剂的颜色应具体尔论，溶解的一般为墨绿色或黑色，不溶解的一般呈灰白色固体析出。

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关于过柱的实验方法和技巧
(注意：有机溶剂对身体特有害别是心肺；肝脏等所有过柱操作都要在通风橱里进行！！
常说的过柱子应该叫柱层析分离，也叫柱色谱。我们常用的是以硅胶或氧化铝作固定相的吸附柱。由于柱分的经验成分太多，所以下面我就几年来过柱的体会写些心得，希望能有所帮助。
1、柱子可以分为：加压，常压，减压
压力可以增加淋洗剂的流动速度，减少产品收集的时间，但是会减...

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关于过柱的实验方法和技巧
(注意：有机溶剂对身体特有害别是心肺；肝脏等所有过柱操作都要在通风橱里进行！！
常说的过柱子应该叫柱层析分离，也叫柱色谱。我们常用的是以硅胶或氧化铝作固定相的吸附柱。由于柱分的经验成分太多，所以下面我就几年来过柱的体会写些心得，希望能有所帮助。
1、柱子可以分为：加压，常压，减压
压力可以增加淋洗剂的流动速度，减少产品收集的时间，但是会减低柱子的塔板数。所以其他条件相同的时候，常压柱是效率最高的，但是时间也最长，比如天然化合物的分离，一个柱子几个月也是有的。减压柱能够减少硅胶的使用量，感觉能够节省一半甚至更多，但是由于大量的空气通过硅胶会使溶剂挥发（有时在柱子外面有水汽凝结），以及有些比较易分解的东西可能得不到，而且还必须同时使用水泵抽气（很大的噪音，而且时间长）。以前曾经大量的过减压柱，对它有比较深厚的感情，但是自从尝试了加压后，就几乎再也没动过减压的念头了。加压柱是一种比较好的方法，与常压柱类似，只不过外加压力使淋洗剂走的快些。压力的提供可以是压缩空气，双连球或者小气泵（给鱼缸供气的就行）。特别是在容易分解的样品的分离中适用。压力不可过大，不然溶剂走的太快就会减低分离效果。个人觉得加压柱在普通的有机化合物的分离中是比较适用的。
2、关于柱子的尺寸，应该是粗长的最好
柱子长了，相应的塔板数就高。柱子粗了，上样后样品的原点就小（反映在柱子上就是样品层比较薄），这样相对的减小了分离的难度。试想如果柱子十厘米，而样品就有二厘米，那么分离的难度可想而知，恐怕要用很低极性的溶剂慢慢冲了。而如果样品层只有0.5厘米，那么各组分就比较容易得到完全分离了。当然采用粗大的柱子要牺牲比较多的硅胶和溶剂了，不过这些成本相对于产品来说也许就不算什么了（有些不环保的说，不过溶剂回收重蒸后也就减小了部分浪费）。现在见到的柱子径高比一般在1：5～10，书中写硅胶量是样品量的30～40倍，具体的选择要具体分析。如果所需组分和杂质分的比较开（是指在所需组分rf在0.2～0.4，杂质相差0.1以上），就可以少用硅胶，用小柱子（例如200毫克的样品，用2cm×20cm的柱子）；如果相差不到0.1，就要加大柱子，我觉得可以增加柱子的直径，比如用3cm的，也可以减小淋洗剂的极性等等。
3、关于无水无氧柱，适用于对氧，水敏感，易分解的产品
可以湿柱，也可以干柱。不过在样品之前至少要用溶剂把柱子饱和一次，因为溶剂和硅胶饱和时放出的热量有可能是产品分解，毕竟要分离的是敏感的东东，小心不为过。也是因为分离的东西比较敏感，所以接收瓶一定要用可密封的，遵循schlenk操作。至于是加压、常压、减压，随需而定。因为是schlenk操作，所以点板是个问题，如果样品是显色的，恭喜了，不用点板，直接看柱子上的色带就行了。如果样品无色，只好准备几十个schlenk瓶，一瓶一瓶的点，不过几次之后就知道样品在哪，也就可以省些了。像我以前过一根无水无氧柱，需要六个schlenk，现在只一个就能把所要的全收集到。无水无氧柱中用的比较多的是用氧化铝作固定相。因为硅胶中有大量的羟基裸露在外，很容易是样品分解，特别是金属有机化合物和含磷化合物。而氧化铝可以做成碱性、中性和酸性的，选择余地比较大，但是比硅胶要贵些。听说有个方法，就是用石英做柱子，然后用HF254做固定相，这样在柱子外面用紫外灯一照就知道产品在哪里了，没有验证过。哪位做过可以提出来大家参详参详。
4、关于湿法、干法上样
湿法省事，一般用淋洗剂溶解样品，也可以用二氯甲烷、乙酸乙酯等，但溶剂越少越好，不然溶剂就成了淋洗剂了。很多样品在上柱前是粘乎乎的，一般没关系。可是有的上样后在硅胶上又会析出，这一般都是比较大量的样品才会出现，是因为硅胶对样品的吸附饱和，而样品本身又是比较好的固体才会发生，这就应该先重结晶，得到大部分的产品后再柱分，如果不能重结晶那就不管它了，直接过就是了，样品随着淋洗剂流动会溶解的。有些样品溶解性差，能溶解的溶剂又不能上柱（比如DMF,DMSO等，会随着溶剂一起走，显色是一个很长的脱尾），这时就必须用干法上柱了。样品和硅胶的量有一种说法是1：1，我觉得是越少越好，但是要保证在旋干后，不能看到明显的固体颗粒（那说明有的样品没有吸附在硅胶上）。溶剂的选择。当然是最便宜，最安全，最环保的了。所以大多选用石油醚，乙酸乙酯。文献中有写用正己烷的，太贵了，除非特别需要不要用不然银子哗哗的，流的比淋洗剂还快，不过因为极性很小，有时还是非它不可。乙醚也可以用，但是就是容易睡觉，注意保持清醒别让溶剂流干了，那样柱子也就不爽了。二氯甲烷也有用的，但是要知道，它和硅胶的吸附是一个放热过程，所以夏天的时候经常会在柱子里产生气泡，天气冷的时候会好一些。甲醇，据说能溶解部分的硅胶，所以产品如果想过元素分析的话要留神，应该经过后继处理，比如说重结晶等。其他的溶剂用的相对较少，要依个人的不同需要选择了。由于某些原因，用到的淋洗剂多是大包装的（便宜嘛），我们这里是用10升或25升的塑料桶装的，就要注意这些工业品的纯度是较低的。经常能够从送来的大桶底部看见有色的杂质，其他的杂质就可想而知了，所以在比较严格的柱分时就要对溶剂重蒸。当然过原料时就可以免去这一步了，反正下面还有提纯的方法。另外溶剂在过柱子后最好也回收使用，一方面环保，另一方面也能节省部分经费，缺点是要消耗一定的人工。这里要注意的是，一般在过柱同时进行的是减压旋蒸，石油醚和乙酸乙酯的比例由于挥发度的不同会导致极性的变化，一般会使得极性变大，在梯度淋洗时比较合适，正好极性越来越大了。在过完柱子后，溶剂最后回收要采用常压，因为在减压旋蒸时会有部分低沸点的杂质一起出来，常压时就会减少这种现象，如果杂质和你下面要过的样品有反应那就惨了。
5、关于操作问题。
5.1 装柱。
柱子下面的活塞一定不要涂润滑剂，会被淋洗剂带到产品中的，可以采用四氟节门的。干法和湿法装柱觉得没什么区别，只要能把柱子装实就行。装完的柱子应该要适度的紧密（太密了淋洗剂走的太慢），一定要均匀（不然样品就会从一侧斜着下来）。书中写的都是不能见到气泡，我觉得在大多数情况下有些小气泡没太大的影响，一加压气泡就全下来了。当然如果你装的柱子总是有气泡就说明需要多练习了。但是柱子更忌讳的是开裂，甭管竖的还是横的，都会影响分离效果，甚至作废！
5.2 加样。
用少量的溶剂溶样品加样，加完后将下面的活塞打开，待溶剂层下降至石英砂面时，再加少量的低极性溶剂，然后再打开活塞，如此两三次，一般石英砂就基本是白色的了。加入淋洗剂，一开始不要加压，等溶样品的溶剂和样品层有一段距离（2～4cm就够了），再加压，这样避免了溶剂（如二氯甲烷等）夹带样品快速下行。
5.3 淋洗剂的选择。
感觉上要使所需点在rf0.2～0.3左右的比较好。不要认为在板上爬高了分的比较开，过柱子就用那种极性，如果rf在0.6，即使相差0.2也不容易在柱子上分开，因为柱子是一个多次爬板的状态，可以通过公式的比较：0.6/0.8一次的分离度，肯定不如（0.2/0.3）的三次方或四次方大。
5.4 样品的收集。
用硅胶作固定相过柱子的原理是一个吸附与解吸的平衡。所以如果样品与硅胶的吸附比较强的话，就不容易流出。这样就会发生，后面的点先出，而前面的点后出。这时可以采用氧化铝作固定相。
另外，收集的试管大小要以样品量而定，特别是小量样品，如果用大试管，可能一根就收到了三个样品，wuwu。如果都用小试管那工作量又太大。
5.5 最后的处理。
柱分后的产品，由于使用了大量的溶剂，其中的杂质也会累积到产品中，所以如果想送分析，最好用少量的溶剂洗涤一下，因为大部分的杂质是溶在溶剂里的，一洗基本就没了，必要时进行重结晶。
另外，再过柱的时候，有时会出现气泡，一是和使用的溶剂有关，如果是易挥发的溶剂，如乙醚、二氯甲烷等，在室温稍高的情况下，很容易出现这种现象，因此，在室温高的时候，可以选择沸点较高，挥发相对小的溶剂。还有，使用混合溶剂时，使用的两种溶剂的沸点应该相差不大，如：乙酸乙酯和石油醚(60~90),而乙醚却要选择30－60的石油醚。二是：不论是用带砂板的还是塞棉花的，在装柱之前，都要将空气用加压的方法将空气排干，这样就可避免柱中有空气！过柱子需要耐心，不要着急。
求助:萃取时严重乳化,求解决方法
我正在做一个产品,产物需用稀盐酸溶液提取有机溶剂中的产物,产物与HCL成盐后溶解在水相中，但在此过程中有时会产生严重的乳化现象，极难分液，共提取三次，不定在哪次产生乳化，求助：如何避免乳化？乳化后如何处理？谢谢。
常用方法：
1，长时间静置
2，加入少量电解质（如氯化钠）破乳或增大水相比重使两相分离
3，若因溶液呈碱性，可加入少量酸，反之加碱
4，过滤
5，加入乙醇或磺化蓖麻油等破乳剂
有关氰化钠、氰化钾
我就要用大量的氰化钠、氰化钾了，好害怕。有人能给我点建议吗？如何防护？容器如何处理？
硫酸亚铁可以用，但是生成的铁离子络合物遇见酸还是会有HCN生成，建议用次氯酸钠溶液浸泡或H2O2氧化！安全第一!
任何情况下不要在酸性条件下使用
做好劳动防护措施，手有伤口一定小心
如反应对水没有要求，可以用92％的NaCN，含一定的水，呈湿粉状
后处理还是次氯酸钠好用一些
1. 解毒剂：亚硝酸异戊酯，口服或注射
[分享]5% Pd/C 催化剂的制备
将10%的硝酸和活性碳粉末混合均匀，并在蒸汽浴上煮2～3 h，过滤，用水洗净硝酸后，于100～110 ℃烘干。称取11.5 g处理过的活性碳，悬浮在136.0 mL水中，水浴加热至80 ℃，加入溶有0.9 g氯化钯的2.3 mL浓盐酸与5.7 mL水的混合液，然后再加入37%甲醛溶液0.9 mL。搅拌下滴加30%的NaOH水溶液，直至反应液呈碱性，继续搅拌5 min。过滤，滤饼用水洗涤10次，然后将滤饼置于空气中晾干，即得5% Pd/C催化剂，再移至装有KOH的干燥器中贮存。
[求助] 胺类化合物的分离
我在做一个仲胺与取代叔胺反应生成叔胺的反应。后处理非常麻烦，TLC的条件是CHCl3:MeoH=10:1, 我用CHCl3:MeOH=100:5, 100:3, 100:1(均含0.2%Et3N)过了三次柱了，还是没得到纯的产品。
反应混合物里面有四个点，产物是第三个点，和第二个点距离非常近。
有没有哪位仁兄有处理胺类化合物柱色谱分离的技巧？可否指点一二？
提前致谢！
我现在猜测产物叔胺可能也溶解于水，所以我用Chcl3提取的效率一直不太高。
首先，体系用二氯甲烷和甲醇会好一些，最好含有1%7N氨甲醇溶液，毒性小，容易旋干。
第二，提取时，水相要点板监控。最好也用二氯甲烷。如果不行加一点thf.
第三，用反相硅胶过试试。
[原创]NBS溴化反应谁做过，求助？？？
NBS溴化反应谁做过，求助？？？
反应过程需氮气保护，我的三口瓶一口通氮气，中间口接回流冷凝管，另一口磨口塞塞住，但该塞密封性不好，结果没有半个小时，加入的4毫升四氯化碳就不见了！看来下次要用气球作氮气保护！
另外，不断吹出的氮气也会带走溶剂！
还没做后处理，不知产率有多少？
(1)你的引发剂是什么?
用AIBN时,其裂解温度为67度,选用CCl4没错.
用过氧二苯甲酰时,其裂解温度为95度,选苯则较好.
(2)反应不用氮保护亦可以的.
(3)要注意过程点板监控,原料和产物极性相差较小.

收起

正常情况用手一捂就引发了