高中竞赛有机化学黑曲霉素菌产生两种芳香性内酯的异构体A和 B（C10H10O4）,它们都溶于冷的NaOH水溶液,但不溶于NaHCO3水溶液.A和B都与FeCl3溶液反应显示紫色.A与CH3I在碳酸钾存在下反应生成C（C1
来源：学生作业帮助网 编辑：六六作业网 时间：2024/12/23 04:15:05
高中竞赛有机化学黑曲霉素菌产生两种芳香性内酯的异构体A和 B（C10H10O4）,它们都溶于冷的NaOH水溶液,但不溶于NaHCO3水溶液.A和B都与FeCl3溶液反应显示紫色.A与CH3I在碳酸钾存在下反应生成C（C1
高中竞赛有机化学
黑曲霉素菌产生两种芳香性内酯的异构体A和 B（C10H10O4）,它们都溶于冷的NaOH水溶液,但不溶于NaHCO3水溶液.A和B都与FeCl3溶液反应显示紫色.A与CH3I在碳酸钾存在下反应生成C（C11H12O4）,C的1H核磁共振谱表明它有三个不同的甲基,其中一个直接连到环上.用BCl3使C选择性地脱掉甲基,再跟水反应产生D,D是A的一种新的异构体.D的1H核磁共振谱清楚地表明存在分子内氢键（与羟基成分子内氢键）.
化合物D按如下步回合成：
酚E甲基化（CH3I／K2CO3）生成F（C9H12O2）,F在液氮中与2—甲基—2—丙醇中同锂反应生成G（C9H10O2,G为非共轭的对称的二烯）,G用KNH2在液氮中反应后在同水反应只生成一种具有共轭体系的产物H（H为G的异构体）.H进行臭氧化后接着进行非还原性反应,其产物中有酮酯I.H与二甲基丁—2—炔二酸酯（J）发生Diels－Alder反应,得到加合物K,后者经加热放出乙烯（用同位素示踪法表明乙烯中的的碳原子来自E中带*标出的碳原子）,生成芳香性的酯L（C13H16O6）,L经碱式水解,然后酸化溶液得到M（C11H12O6）. M经减压加热生成N（C11H10O5）. N用NaBH4在二甲基甲酰胺中反应得到C和一种异构化的内酯O,O也可以B的甲基化得到.
已知E和I的结构式如石图所示：
1．写结构简式：A、C、D、F、G、H、J、K、L、M、N、O.
2．写出B的两种可能结构式.
求解,感谢.
图片。
高中竞赛有机化学黑曲霉素菌产生两种芳香性内酯的异构体A和 B（C10H10O4）,它们都溶于冷的NaOH水溶液,但不溶于NaHCO3水溶液.A和B都与FeCl3溶液反应显示紫色.A与CH3I在碳酸钾存在下反应生成C（C1
E甲基化得到F,F锂-液氨下发生Birch还原,得到非共轭双烯G,G在碱性条件下异构化为H,H臭氧化后形成臭氧化物,一般用锌还原得到酮酸酯I.H与J经过D-A反应后,发生逆D-A,脱去乙烯,生成芳环.L水解成取代的邻苯二酸,二酸脱水成酸酐.NaBH4还原苯酐得到酯.由于分子不对称,故生成两种异构体C和O.
C脱甲基后生成的D可以形成分子内氢键,故D的OH位置确定为羰基邻位.反应路线,具体见图.